近年來．隨著飼料工業(yè)的快速發(fā)展，飼料行業(yè)競爭更加激烈，如何全方位降低生產(chǎn)成本和發(fā)揮原料的最大生物學(xué)效價(jià)已經(jīng)成為企業(yè)市場取勝的關(guān)鍵所在．而大多數(shù)飼料生產(chǎn)企業(yè)在飼料配方技術(shù)、加工設(shè)備與工藝上的差距越來越小，從而使飼料成品品質(zhì)在很大程度上取決于飼料原料質(zhì)量的優(yōu)劣。原料質(zhì)量是飼料企業(yè)產(chǎn)品質(zhì)量的源頭．若原料質(zhì)量得不到有效控制，生產(chǎn)出的產(chǎn)品就沒有競爭力。
飼料企業(yè)化驗(yàn)室承擔(dān)著對原料、半成品和產(chǎn)品的理化檢驗(yàn)，從而確定其是否符合生產(chǎn)工藝指標(biāo)或質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)的要求。目前大部分飼料企業(yè)化驗(yàn)室檢測大宗原料的主要常規(guī)理化指標(biāo)包括粗蛋白質(zhì)、氫氧化鉀蛋白質(zhì)溶解度、粗灰分、鈣、總磷、水分及揮發(fā)性物質(zhì)、粗脂肪、水溶性氯化物、粗纖維、酸價(jià)、揮發(fā)性鹽基氮。其中粗蛋白質(zhì)、粗脂肪、粗灰分、鈣、總磷、水分及揮發(fā)性物質(zhì)、水溶性氯化物、粗纖維為原料的常規(guī)營養(yǎng)成分，酸價(jià)、揮發(fā)性鹽基氮主要是用來評價(jià)動物性飼料原料如魚粉新鮮度的指標(biāo)．氫氧化鉀蛋白質(zhì)溶解度是評價(jià)餅粕類飼料原料加工過程熱變性的重要指標(biāo)。本文就化驗(yàn)室在檢測這些常規(guī)理化指標(biāo)過程中容易影響檢測結(jié)果準(zhǔn)確性的關(guān)鍵點(diǎn)逐一闡述，希望能對飼料企業(yè)生產(chǎn)和原料質(zhì)量控制管理提供參考。
飼料
顆粒機(jī)、
秸稈壓塊機(jī)專業(yè)壓制顆粒飼料，是養(yǎng)殖戶們很好的選擇。
1、采樣及樣品的制備
供化驗(yàn)室檢測的樣品采集除另有規(guī)定外應(yīng)符合GB/T 14699.1-2005《飼料采樣》的采樣要求，才能保證采集的樣品能代表整批物料。這樣采集的樣品為原始樣品。樣品的制備指將原始樣品經(jīng)過一定的處理成為分析樣品的過程。一般原始樣品要經(jīng)過縮分、粉碎、過篩、混勻才能成為分析樣品．特殊原始樣品像棉粕類分級差別大的最好先粉碎再用“四分法”縮分，經(jīng)過多次混合，樣品均勻后方可作為分析樣品測定。要注意粉碎過篩過程中任何時(shí)候都不能隨意棄去篩上物。經(jīng)過樣品的制備，才能保證樣品的粒度達(dá)到檢測標(biāo)準(zhǔn)要求，保證檢測結(jié)果的準(zhǔn)確性。
2、原料中粗蛋白質(zhì)含量的測定
原料中粗蛋白質(zhì)的測定基本采用GB/T 6432-1994《飼料中粗蛋白質(zhì)測定方法》，由于它是通過測定放出的總氮含量來換算出蛋白質(zhì)含量，而不是直接測定蛋白質(zhì)，這也為人為添加含氮化合物，提高測定時(shí)氮含量提供了可能，比如最典型的三鹿奶粉事件，所以飼料企業(yè)不要一味單從粗蛋白質(zhì)含量的高低來判斷原料品質(zhì)，要結(jié)合各指標(biāo)來綜合評價(jià)。
粗蛋白質(zhì)測定的關(guān)鍵控制點(diǎn)有：要做蔗糖空白的測定，它是衡量整個(gè)操作過程中一個(gè)非常重要的綜合性指標(biāo)，來校正試劑、水質(zhì)不純等所發(fā)生的誤差。空白值不能超過標(biāo)準(zhǔn)范圍，如發(fā)現(xiàn)空白值超標(biāo)要及時(shí)查找原因并解決，常見原因是所用試劑級別不夠、試驗(yàn)用水不純或玻璃器皿不干凈等原因造成的：要定期做硫酸銨回收率測試，特別是在更換鹽酸標(biāo)準(zhǔn)溶液、定氮儀蒸餾裝置出故障維修后的結(jié)果準(zhǔn)確度驗(yàn)證的情況下，一定要先做硫酸銨回收率測試，再進(jìn)行樣品測試，要保證所測硫酸銨含氮量應(yīng)為21.19%±0.2%．否則要檢驗(yàn)加堿、蒸餾和滴定各操作步驟是否存在問題，如是蒸餾系統(tǒng)氣密性的問題，要留意膠管是否完好，有無老化、漏氣現(xiàn)象和各膠管接口處有無松動：液體和膏狀黏液采用減量法稱量；蒸餾系統(tǒng)每次使用前要先洗滌機(jī)器至少兩次，以清除蒸餾系統(tǒng)中殘留氨和加熱產(chǎn)生蒸汽，再進(jìn)行樣品的蒸餾測試：在樣品消化時(shí)，要等消化爐溫度降下來．才能接著消化下一批的樣品，以免消化管驟熱破裂和管內(nèi)反應(yīng)液回流效果不好等問題。
3、餅粕類原料氫氧化鉀粗蛋白質(zhì)溶解度的測定
餅粕類原料氫氧化鉀粗蛋白質(zhì)溶解度的測定基本采用GB/T 19541-2004《飼料用大豆粕》。氫氧化鉀蛋白質(zhì)溶解度測定的關(guān)鍵控制點(diǎn)除粗蛋白質(zhì)測定時(shí)的關(guān)鍵控制點(diǎn)之外，還包括：樣品粉碎粒度大小要適宜，粉碎后應(yīng)過60目篩；磁力攪拌器轉(zhuǎn)速以使溶液均勻轉(zhuǎn)動但不能灑出溶液為宜．?dāng)嚢钑r(shí)間控制剛好20min．離心轉(zhuǎn)速控制在2700轉(zhuǎn)/min,以保證試樣液的離心效果．否則移取試樣液混濁，會嚴(yán)重影響檢測結(jié)果的準(zhǔn)確性；所用離心管應(yīng)干凈、干燥，否則會將試樣液污染或稀釋：離心時(shí)裝有試樣液的離心管重量要一致，如果重量不均，在離心機(jī)內(nèi)放置不對稱，而使整機(jī)在運(yùn)轉(zhuǎn)過程中產(chǎn)生震動，損壞離心機(jī)；用移液管移取的0.2%氫氧化鉀溶液和上清液的體積一定要準(zhǔn)確；讀數(shù)要規(guī)范，等等。
4、原料中粗灰分的測定
粗灰分的測定基本采用GB/T 6438-2007《飼料中粗灰分的測定》。原料在550C高溫下灼燒后所剩殘?jiān)鼮榇只曳郑饕镔|(zhì)為氧化物、鹽類等礦物質(zhì)，也包括混入飼料的砂石、土等。粗灰分測定時(shí)的關(guān)鍵控制點(diǎn)有：坩堝在稱樣前一定要恒重；注意樣品開始炭化時(shí)，應(yīng)小火，防止火力過大而使部分樣品顆粒被逸出的氣體走，或是含油、糖分高的樣品碳化時(shí)泡沫溢出：為了避免樣品氧化不足，不應(yīng)把樣品磨得太細(xì)，壓得過緊．樣品應(yīng)松松地平鋪放在坩堝內(nèi)：灼燒溫度不宜超過600℃，否則會引起磷、硫等鹽的揮發(fā)：灼燒殘?jiān)伾c試樣中各元素含量有關(guān)，但有明顯黑色炭粒時(shí)，為炭化不完全．應(yīng)冷卻用蒸餾水潤濕，在103℃±2℃的干燥箱蒸發(fā)到干，再灼燒lh;馬弗爐取出后于空氣中冷卻約1min．再置于干燥器中，否則冷卻后會造成干燥器內(nèi)形成真空而難以打開。
5、原料中鈣的測定
原料中鈣的測定基本采用GB/T 6436-2002《飼料中鈣的測定》。鈣含量是飼料原料質(zhì)量的重要指標(biāo)之一．目前大多數(shù)飼料企業(yè)均采用乙二胺四乙酸二鈉法，此法耗時(shí)短，易操作，但由于此法所用乙二胺四乙酸二鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液幾乎能跟所有金屬離子起絡(luò)合反應(yīng)．干擾離子多，所以測定中要加多種掩蔽劑消除干擾．測出的結(jié)果往往比仲裁法即高錳酸鉀法稍高一點(diǎn)。乙二胺四乙酸二鈉法測鈣的關(guān)鍵控制點(diǎn)有：用干法分解要保證樣品灰化完全；灰分用鹽酸溶液溶解后，分解液轉(zhuǎn)移至容量瓶時(shí)應(yīng)小心，不能有濺出損失；淀粉溶液要現(xiàn)配現(xiàn)用：測試過程中每加一種試劑溶液均須搖勻，且要按標(biāo)準(zhǔn)順序加入，否則會影響掩蔽效果：注意標(biāo)準(zhǔn)是用氫氧化鉀溶液來調(diào)節(jié)反應(yīng)液堿度，而不是用氫氧化鈉溶液，這樣增強(qiáng)了乙二胺的掩蔽能力．同時(shí)也避免了Na+與鈣黃綠素產(chǎn)生熒光，影響滴定終點(diǎn)顏色的觀察；指示劑的加入量不宜過多，能使終點(diǎn)顏色變化明顯即可，滴定終點(diǎn)可在黑色背景下觀察。
高錳酸鉀法的關(guān)鍵控制點(diǎn)有：在洗滌草酸鈣沉淀時(shí)，必須把沉淀表面吸附的草酸根離子洗凈，否則分析結(jié)果將偏高：剛開始滴定時(shí)速度要慢，幾滴高錳酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液后速度可以稍快些，但不能像流水似的往下放．否則部分加入的高錳酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液來不及與草酸根離子反應(yīng)，在酸性溶液中會發(fā)生分解；滴定終點(diǎn)不太穩(wěn)定，空氣中的還原性氣體及塵埃等雜質(zhì)落入溶液中會使高錳酸鉀緩慢分解，從而粉紅色消失，所以觀察終點(diǎn)時(shí)只要經(jīng)過30秒不褪色，就可認(rèn)為已到終點(diǎn)。
6、原料中總磷的測定
原料中總磷的測定基本采用GB/T 6437-2002《飼料中總磷的測定》。測定時(shí)的關(guān)鍵控制點(diǎn)有：樣品在炭化時(shí)先慢火，防飛濺，至無大量煙冒出后，再加大火力至無煙：在馬弗爐內(nèi)灼燒時(shí)溫度范圍應(yīng)可控；灰分用鹽酸溶液溶解后，分解液轉(zhuǎn)移至容量瓶時(shí)應(yīng)小心，不能有濺出損失；測吸光度時(shí)先將待測液倒人比色皿洗滌3次．測量時(shí)待測液于比色皿中不要產(chǎn)生氣泡：待測液吸光度范圍要合適，否則會偏離比爾定律，使檢測結(jié)果準(zhǔn)確度降低；標(biāo)準(zhǔn)曲線的R2應(yīng)大于0.999。
7、原料中水分及揮發(fā)性物質(zhì)的測定
原料中水分及揮發(fā)性物質(zhì)的測定基本采用GB/T 6435-2006《飼料中水分和其他揮發(fā)性物質(zhì)含量的測定》，測定時(shí)的關(guān)鍵控制點(diǎn)有：注意樣品粉碎時(shí)粉碎機(jī)不能過熱．否則會造成樣品水分的逸失：樣品粒度大小有影響，粒度太小，樣品顆粒容易氧化．粒度太大，水分不易揮發(fā)，所以粉碎時(shí)粒度大小要符合標(biāo)準(zhǔn)要求，即過40目篩：稱樣時(shí)稱量瓶應(yīng)恒重，稱量時(shí)試樣要均勻分布：裝有樣品的稱量瓶在干燥箱中烘干時(shí)要敞開蓋子：烘干后冷卻過程中留意干燥器中的干燥劑如硅膠是否失效，含糖高的試樣，容易分解或焦化，應(yīng)使用真空干燥測定水分：注意有些樣本中脂肪含量高易氧化增重，應(yīng)以增重前那次稱重為準(zhǔn)。
8、原料中粗脂肪的測定
原料中粗脂肪的測定基本采用GB/T 6433-2006《飼料中粗脂肪的測定》。標(biāo)準(zhǔn)中有提及到兩種方法即索氏抽提法和鹽酸水解法．目前飼料企業(yè)用得最多的是索氏抽提法，此方法又分油重法和減重法。油重法是直接稱量粗脂肪含量，為仲裁法．按GB/T 6433-2006法，抽提脂肪不再用乙醚而改為用石油醚，石油醚無味，對人刺激相對較小，減少對檢測人員的危害。但油重法有其缺點(diǎn)：一是抽提瓶的質(zhì)量瓶比樣品的脂肪大得多，易引起較大誤差：二是大批量樣品檢測難以快速實(shí)現(xiàn)。油重法關(guān)鍵控制點(diǎn)有：抽提溫度要合適，要保證石油醚回流次數(shù)和冷凝效果，石油醚量需要達(dá)到抽提瓶2/3處；烘干時(shí)抽提瓶傾斜45%放置，使揮發(fā)物石油醚易與空氣形成對流，干燥迅速：烘干時(shí)間不能過長和溫度不能過高．防止脂肪的氧化。
減重法是通過樣品在抽提前后質(zhì)量的改變得出粗脂肪的量。減重法優(yōu)缺點(diǎn)：烘干濾紙包不存在除去溶劑時(shí)脂肪氧化問題：樣品抽提前烘干水分，可提高石油醚摻入樣品顆粒內(nèi)部的速度：測試環(huán)境濕度對結(jié)果有影響。減重法關(guān)鍵控制點(diǎn)還包括以下方面：包濾紙包時(shí)手要戴手套，濾紙包要扎好，防漏包；注意冷凝水溫度和流量，要保證足夠的回流次數(shù)；通風(fēng)良好，無火源：濾紙包高度不能超過虹吸管上端：濾紙包要使石油醚揮發(fā)后，再放人干燥箱中烘干，否則易引起燃燒：脂肪高樣品對脂肪低樣品可能有影響．最好分類抽提；干燥器內(nèi)冷卻時(shí)間盡量保持一致。
鹽酸水解法是樣品經(jīng)鹽酸水解后用乙醚提取，除去溶劑即得游離及結(jié)合脂肪總量．因此測得的粗脂肪含量一般比索氏抽提法要高些，但由于鹽酸水解法操作繁瑣．很多企業(yè)都沒有采用此方法進(jìn)行檢測。鹽酸水解法測定的關(guān)鍵控制點(diǎn)是要注意鹽酸具有強(qiáng)腐蝕性和易揮發(fā)性．操作應(yīng)在通風(fēng)櫥內(nèi)進(jìn)行：注意加熱過程中的溫度和時(shí)間，要保證水解完全。
9、原料中水溶性氯化物的測定
GB/T 6439-2007《飼料中水溶性氯化物的測定》是最新的現(xiàn)行有效的國家標(biāo)準(zhǔn)，此方法屬于返滴定法，但由于該標(biāo)準(zhǔn)操作繁瑣，人工耗時(shí)長，不少飼料企業(yè)并沒有真正完全采用此方法進(jìn)行檢測．不管采用何種方法進(jìn)行原料中水溶性氯化物的測定，只要原理一致，那方法的關(guān)鍵控制點(diǎn)都是相通的。直接滴定法（莫爾法）和返滴定法（佛爾哈德法）是目前飼料企業(yè)測定水溶性氯化物用得最多的兩種方法．其中直接滴定法是在中性溶液中用鉻酸鉀作指示劑，用硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液直接滴定氯離子，其關(guān)鍵控制點(diǎn)有：指示劑濃度必須合適．太大會造成終點(diǎn)提前，同時(shí)鉻酸根離子的黃色影響終點(diǎn)觀察，太小則終點(diǎn)滯后：還有就是溶液的酸度．滴定應(yīng)在中性或弱堿性介質(zhì)中進(jìn)行pH為6.5—10.5．酸度大了，鉻酸銀沉淀溶解，堿性過高，會生成氧化銀沉淀：滴定時(shí)應(yīng)劇烈搖動．使被氯化銀沉淀吸附的氯離子釋放出來，防止終點(diǎn)提前出現(xiàn)。
返滴定法在含有氯離子酸性試液中加入已知過量的硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液，以鐵銨礬為指示劑，用硫氰酸銨標(biāo)準(zhǔn)溶液返滴過量的硝酸銀．此方法的關(guān)鍵控制點(diǎn)有：反應(yīng)要在硝酸的酸性條件下進(jìn)行，若在中性和堿性溶液中Fe3+會發(fā)生水解反應(yīng)，在酸性溶液中，Al3+、2Ni3+、Ba3+及C032-等離子的存在也不干擾：化學(xué)計(jì)量點(diǎn)前用力搖動三角瓶，達(dá)到終點(diǎn)時(shí)為防止發(fā)生沉淀轉(zhuǎn)換要輕輕搖動三角瓶，原因是AgCl(1.3 xl0-5rriol／L)的溶解度比AgSCN(l.OlO mol/L)的大，近終點(diǎn)時(shí)加入的NH4SCN會與AgCl發(fā)生轉(zhuǎn)換反應(yīng)，使SCN-濃度降低，使已生成的紅色[Fe(SCN)]2+發(fā)生分解。
10原料中粗纖維的測定
原料中粗纖維的測定基本采用GB/T 6434-2006《飼料中粗纖維的含量測定》過濾法，粗纖維不是一個(gè)確切的實(shí)體，只是在公認(rèn)強(qiáng)制規(guī)定的條件下測出的概略成分。測定時(shí)的關(guān)鍵控制點(diǎn)有：粉碎樣品要能全部通過18目，但也不要太細(xì)．否則結(jié)果會偏低；酸煮及堿煮后用水要洗滌至中性，以免改變酸、堿濃度，重復(fù)性不好；洗滌用熱水易于過濾且洗滌干凈；石油醚洗去除脂肪、單寧、色素、蠟、部分蛋白質(zhì)和戊糖：抽濾時(shí)洗至中性；古氏坩堝厚薄適宜，酸性石棉以透不過光為宜。
11原料中酸價(jià)的測定
酸價(jià)的測定是參考GB/T 19164-2003《魚粉》附錄B魚粉中酸價(jià)測定方法，酸價(jià)直接反映的是原料油脂中游離脂肪酸的含量，此指標(biāo)反映原料新鮮度。酸價(jià)測定時(shí)的關(guān)鍵控制點(diǎn)有：顏色較深的樣品一般減少稱樣量，方便終點(diǎn)的觀察：乙醇易燃易揮發(fā)，要遠(yuǎn)離明火：乙醚高度易燃，氣味特殊，必須在通風(fēng)櫥中操作：氫氧化鉀一乙醇標(biāo)準(zhǔn)溶液貯存于聚乙烯瓶中，如果使用時(shí)間較長，聚乙烯瓶最好是帶有堿石灰干燥管．防止吸入空氣中的C02;檢測過程中一定要過濾，否則樣品色素及其他因素會對滴定終點(diǎn)指示的干擾，使檢測結(jié)果誤差加大：滴定時(shí)在滴定管上端倒扣一小燒杯或一干凈的試劑瓶塑料蓋，防止氫氧化鉀標(biāo)準(zhǔn)液揮發(fā)；嚴(yán)格按照標(biāo)準(zhǔn)滴定操作進(jìn)行，在取氫氧化鉀標(biāo)準(zhǔn)液時(shí)速度要快，且氫氧化鉀標(biāo)準(zhǔn)液勿暴露在空氣中放置，盡量縮短氫氧化鉀標(biāo)準(zhǔn)液與空氣接觸的時(shí)間。
12原料中揮發(fā)性鹽基氮的測定
揮發(fā)性鹽基氮的測定目前并無適用于飼料檢測的國家標(biāo)準(zhǔn)，目前大多數(shù)飼料企業(yè)參考食品標(biāo)準(zhǔn)GB/T 5009.44-2003《肉與肉制品衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)的分析方法》。揮發(fā)性鹽基氮是微生物將蛋白質(zhì)分解為氨基酸．揮發(fā)性鹽基氮是氨基酸降解的產(chǎn)物。此方法的關(guān)鍵控制點(diǎn)有：氧化鎂溶液勿太早加入到試樣中，要臨蒸餾前加入，防止提早反應(yīng)使結(jié)果偏低：混合指示劑配制濃度和使用比例要合適：接收管要插到硼酸吸收液中：每次要做蒸餾空白，以檢驗(yàn)水質(zhì)和試劑影響：要定期做硫酸銨回收率測試，保證所測硫酸銨含氮量應(yīng)為21.19%+0.2%，否則要檢驗(yàn)加氧化鎂、蒸餾和滴定各操作步驟是否存在問題．以及蒸餾系統(tǒng)氣密性有無問題。
綜上所述．飼料原料各常規(guī)檢測項(xiàng)目的關(guān)鍵控制點(diǎn)與現(xiàn)行方法的現(xiàn)實(shí)局限性也有關(guān)系．如粗蛋白質(zhì)的測定方法一直都沒有更新，還在使用GB/T 6432-1994這個(gè)標(biāo)準(zhǔn)．測定的只是氮含量：飼料中粗脂肪的測定有最新標(biāo)準(zhǔn)GB/T6433-2006．里面提及了索氏抽提法和鹽酸水解法．但沒有指出哪種方法更真實(shí)的反映飼料中的脂肪含量，以及方法的適用性不是很明確：水溶性氯化物的測定GB/T 6439-2007操作繁瑣．并不適用于飼料企業(yè)大批量樣品的檢測：揮發(fā)性鹽基氮的測定采用國家食品標(biāo)準(zhǔn)．目前仍無適用于飼料檢測的國家標(biāo)準(zhǔn)，等等。可見，飼料原料各常規(guī)檢測項(xiàng)目的檢測技術(shù)還有待提升．其方法適用性還有待思考空間。總之，飼料原料各常規(guī)檢測項(xiàng)目的關(guān)鍵控制點(diǎn)除上面提及到的因素外，還與標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制、標(biāo)定是否符合標(biāo)準(zhǔn)方法要求、容量分析儀器如移液管或滴定管基本操作的使用是否規(guī)范、是否熟悉有效數(shù)字及計(jì)算規(guī)則、數(shù)據(jù)處理的基本方法是否正確等有關(guān)。作為一名專業(yè)的檢測工作者，要做到從取樣、制樣、檢測、整個(gè)流程的規(guī)范操作，還要熟悉檢測過程中的誤差及來源．并采用一定的質(zhì)控手段，保證檢測結(jié)果的準(zhǔn)確度，才能真正對飼料原料進(jìn)行合理的評定。
