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生物質(zhì)的物化特性(一) 木屑顆粒機|秸稈顆粒機|秸稈壓塊機|木屑制粒機|生物質(zhì)顆粒機|富通新能源 / 13-11-01

1、元素分析
    燃料的元素成分是熱化學(xué)轉(zhuǎn)換的物質(zhì)基礎(chǔ)。生物質(zhì)顆粒燃料中大部分是由碳、氫、氧、氮、硫、磷等基本元素組成的可燃質(zhì),只有少量的無機物和一定量的水分。
(1)基本元素
    A、碳
    碳在自然界中是一種很常見的元素,它以多種形式廣泛存在于大氣和地殼之中。碳的一系列化合物—有機物是生命的根本,碳是占生物體干重比例最多的一種元素。植物通過光合作用吸收二氧化碳,然后通過呼吸作用、植株腐爛分解及燃燒等方式釋放二:氧化碳完成碳循環(huán)。
在生物質(zhì)燃料中,碳的含量大小決定著燃料發(fā)熱量的大小,其完全燃燒的熱化學(xué)反應(yīng)方程式為
C(s)+O2(g)=CO2(g)    △H=-393.5KJ/mol
    燃燒熱值為393.5 KJ/mol。
    在秸稈燃料中,碳的含量一般在45%左右,煤炭中含碳量為80%-90%。一般來說,含碳越高,燃點越高,因此秸稈比煤炭易點燃。
    B、氫
    氫是所知道的元素中最輕的,在正常情況下,氫是無色、無臭、極易燃燒的雙原子氣體,在地球上和地球大氣中只存在極稀少的游離狀態(tài)氫。氫在生物質(zhì)中的含量約為6%,主要來源于水,是僅次于碳的主要可礁物質(zhì),氫燃燒可放出142 256 kj/kg的熱量,在生物質(zhì)中常以碳?xì)浠衔锏男问酱嬖冢紵龝r以揮發(fā)分氣體析出。由于氫容易著火燃燒,所以含氫越高,燃點越低。氫燃燒后主要生成水。
    C、氮
    在自然界,氮元素以分子態(tài)(氮氣)、無機結(jié)合氮和有機結(jié)合氮三種形式存在。大氣中含有大量的分子態(tài)氮。但是絕大多數(shù)生物都不能夠利用分子態(tài)的氮,植物只能從土壤中吸收無機態(tài)的銨態(tài)氮(銨鹽)和硝態(tài)氨(硝酸鹽),用來合成氨基酸,再進一步合成各種蛋白質(zhì),通過動物身體的利用和代謝及植物體自身的分解和燃燒轉(zhuǎn)化為無機氮,完成氮循環(huán)。在生物質(zhì)中,氮不能燃燒,但會降低燃料的發(fā)熱量。
    D、氧
    氧是地殼中最豐富、分布最廣的元素,氧通過呼吸作用進入生物體,再以水或者C02的形式回到大氣,水可以光合作用變成02,完成氧循環(huán)。氧可以助燃,它的存在使反應(yīng)物質(zhì)內(nèi)部出現(xiàn)一個均勻分布的體熱豫。生物質(zhì)中氧含量為35%~40%,遠(yuǎn)高于煤炭等化石燃料,因此在燃燒時的空氣需求量小于煤。
    E、硫
    硫是植物生長必需的礦物質(zhì)營養(yǎng)元素之一,是構(gòu)成蛋白質(zhì)和酶所不可缺少的元素。植物從土壤中吸收硫是逆濃度梯度進行的,主要以SO42-的形式進入植物體內(nèi)。植物體內(nèi)的硫可分為無機硫酸鹽和有機硫化合物兩種形態(tài),大部分為有機態(tài)硫。無機態(tài)硫多以硫酸根的形式在細(xì)胞中積累,其含量隨著硫元素供應(yīng)水平的變化存在很大差異,既可以通過代謝合成有機硫,又可以轉(zhuǎn)移到其他部位被再次利用。
    硫在植物體中的含量一般為0.1%~0.5%,其變動幅度受植物種類、品種、器官和生育期的影響。通常,十字花科植物需硫最多,禾本科植物最少。硫在植物開花前集中分布于葉片中,成熟時葉片中的硫逐漸減少并向其他器官轉(zhuǎn)移。例如,成熟的玉米葉片中含硫量為全株硫量的10%,莖、種子、根分別為33%、26%和11%。
    在生物質(zhì)燃料中,硫也是可燃物質(zhì),硫燃燒放出的熱量為9210 kl/kg。其燃燒產(chǎn)物是二氧化硫和三氧化硫,然后在高溫下與水蒸氣反應(yīng)生成亞硫酸和硫酸。這些物質(zhì)對金屬有強烈的腐蝕作用,污染人氣。在燃燒過程中,硫元素從燃料顆粒中揮發(fā)出來,與氣相的堿金屬元素發(fā)生化學(xué)反應(yīng)生成堿金屬硫酸鹽,在900℃的爐膛溫度下,這些化合物很不穩(wěn)定。在秸稈燃燒過程中,氣態(tài)的堿金屬、硫、氯及它們的化合物將會凝結(jié)在灰顆粒或水冷壁的沉積物上。如果沉積物不受較大的飛灰顆粒或吹灰過程的擾動時,它們就會形成白色的薄層。這一薄層能夠與飛灰混合,促進沉積物的聚集和黏結(jié)。在沉積物表面上,含堿金屬元素的凝結(jié)物還會繼續(xù)與氣相含硫物質(zhì)發(fā)生反應(yīng)生成穩(wěn)定的硫酸鹽,而且在沉積物表而溫度下,多數(shù)硫酸鹽呈熔融狀態(tài),這樣會增加沉積層表面的黏性,加劇了沉積腐蝕的程度。現(xiàn)場運行實踐表明,單獨燃燒鈣、鉀含量高,含硫量少的木柴時,沉積腐蝕的程度低;而當(dāng)將木材與含硫較多的稻草共燃時,則沉積腐蝕的就很嚴(yán)重,而且沉積物中富含K2 S04和CaS04。同時,在燃燒過程中,硫元素還可以被鈣元素捕捉。在運行的固定床和流化床燃燒設(shè)備中可以觀察到,當(dāng)循環(huán)流化床中加入石灰石后,會導(dǎo)致回料管和對流煙道中含鈣、硫物質(zhì)的聚集。值得注意的是,硫酸鈣被認(rèn)為是在過熱器管表面灰顆粒的黏合劑,能夠加重沉積腐蝕的程度。
    不同生物質(zhì)的元素含量是不相同的,這主要是由生物質(zhì)種類、生長時期和生長條件等因素決定。扣除灰分變化的影響后,碳、氫、氧這三種主要的元素分析只有細(xì)微的差別。下表給出了部分生物質(zhì)原料的主要元素干燥基分析結(jié)果。
部分生物質(zhì)原料的主要元素分析
原料 灰分/% 碳/% 氫/% 氧/% 氮/% 硫/%
麥秸 7.2 45.8 5.96 40 0.45 0.16
玉米秸 5.1 46.8 5.74 41.4 0.66 0.11
稻草 19.1 38.9 4.74 35.3 1.37 0.11
稻殼 15.8 38.9 5.1 37.9 2.17 0.12
棉柴 17.2 39.5 5.07 38.1 1.25 0.02
樹屑 0.9 49.2 5.7 41.3 2.5 0
樹皮 4 50.3 5.83 39.6 0.11 0.07
白樺 0.4 48.3 6.4 44.5 0.08 0
    圖2. 29是以這三種元素的總量為1作出的相對含量曲線,兩條曲線的變化是平緩的。一般認(rèn)為以CH1.4O0.6。作為生物質(zhì)的假想分子式已有相當(dāng)?shù)木取_@提示了生物質(zhì)的利用工藝具有廣泛的原料適用性。

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